Boas!
A modos que consegui resolver a coisa.
Fiz isto:
1) Settings - Indexing Options
2) Advanced button
3) File Types tab
4) Add New Extension to List box, type in extension (without a period) such as "doc"
5) Click OK and Close
6) Settings - Chose a default app for each type of file
7) Scroll down to file extesion
click Choose a Default
9) select a program
10) The first time you open a file with this new association, you will get a popup asking you which program to use to open this file type. Your default program will already be selected and a checkbox with Always use the program to open this type of file will already be selected as well, just click the program type. After this you are golden.
Mas mesmo assim a partir do ponto 6 não funcionou. Por mais que tentasse, não conseguia associar a extensão (agora já visível) a um programa. Nem Notepad, nem Worldpad, nem Notepad++ que entretanto instalei, seguindo uma sugestão do Virtual_PT. Só consegui porque a determinada altura o sistema ofereceu-se para ir à WinStore escolher outro programa. Lá fui eu e experimentei o primeiro que me apareceu. É uma coisa chamada NotepadX - creio que deve ser da Microsoft. Escolhi-a e automaticamente ficou "agarrada" à extensão. Os ícones dos ficheiros SRT mudaram e tudo passou a funcionar bem. Quer dizer... não é bem de todo porque não consigo mudar para o Notepad nem para qualquer outra.
Mas pronto, vou manter o NotepadX (que remédio!) porque pelo menos funciona. Até já tudo está bem com o Subtitle Workshop.
Fica este post porque se alguma vez tornar a haver este problema, já cá estar uma possível solução.
Muito obrigado a todos, inclusive ao Virtual_PT pois também me deu uma ajuda via PM.
carlos996, não te respondi porque não vi que havia uma página 2. Isto enlouqueceu-me de tal modo que já não via nada à frente
Mas sim, o meu muito obrigado pela disponibilidade!
Abraços!